在溴化锂吸收式制冷机组的退役、拆解与回收过程中,最核心也最具环境风险的环节之一,便是对机组内部所含溴化锂(LiBr)水溶液——即“含溴废液”的安全处置。这类废液虽不含氟利昂等臭氧层破坏物质,但因其高浓度溴离子、强腐蚀性及潜在重金属污染,已被列入《国家危险废物名录》(2021年版),废物类别为HW34(废酸/废碱类中的含卤素无机盐溶液)。若处置不当,不仅可能腐蚀设备、危害操作人员健康,还可能渗入土壤或水体,造成持久性生态风险。因此,如何在回收过程中科学、合规、高效地处理含溴废液,成为行业亟需解决的关键问题。

一、含溴废液的来源与危害特性

溴化锂制冷机组通常含有数百至数千升质量浓度为50%–60%的LiBr水溶液。在长期运行中,溶液会因金属腐蚀(如铁、铜)而混入Fe²⁺、Cu²⁺等离子,并可能吸附缓蚀剂分解产物、油污及不凝性气体。其主要危害包括:

强腐蚀性:pH值常低于6,对皮肤、眼睛及呼吸道有刺激性;

环境毒性:高浓度溴化物可抑制水体微生物活性,影响污水处理系统,且在特定条件下可能生成有毒溴代有机物;

资源浪费:锂是战略稀缺金属,直接排放等于浪费宝贵资源。

正因如此,国家生态环境部明确要求:含溴化锂废液必须作为危险废物交由具备HW34经营资质的单位处理,严禁随意倾倒或排入下水道。

二、安全处理的技术路径

目前,含溴废液的安全处理主要遵循“分类收集—预处理—资源化/无害化”三步原则:

1、规范抽排与密闭储存

回收作业前,须使用耐腐蚀泵(如聚四氟乙烯材质)将废液从机组中完全抽出,避免残留。废液应暂存于HDPE(高密度聚乙烯)或不锈钢防渗漏容器中,并贴附危废标签,注明成分、产生单位、日期等信息。全程需佩戴防护手套、护目镜及防毒面具,防止接触与吸入。

2、杂质去除与溶液净化

通过多级过滤(精度≤5μm)去除悬浮颗粒;再采用化学沉淀法(如调节pH至9–10使Fe³⁺生成Fe(OH)₃)或离子交换树脂吸附重金属离子。部分先进企业已引入膜分离技术(如纳滤NF)选择性截留多价金属离子,保留Li⁺和Br⁻。

3、溴化锂再生回用

净化后的溶液经真空蒸馏或反渗透浓缩,调整至标准浓度(50%±2%),并补充新型环保缓蚀剂(如钼酸钠、钨酸盐),即可作为再生工质重新用于吸收式制冷系统。据实测,再生溶液性能可达新液95%以上,实现“以废治废”。

4、无法再生废液的无害化处置

对于严重污染、无法经济再生的废液,可采用以下方式:

化学沉淀法:加入硝酸银或硫酸盐使溴离子转化为AgBr沉淀(但成本高,仅适用于小量);

蒸发结晶+固化填埋:在专业危废焚烧或蒸发设施中将水分蒸发,残渣经水泥固化后送安全填埋场;

协同处置:部分水泥窑或危废焚烧厂可接收含溴废液作为辅助燃料或原料,在高温下分解并固定溴元素。

三、合规管理与责任追溯

根据《固体废物污染环境防治法》,产生含溴废液的单位(如业主或回收商)负有“全过程管理责任”。必须做到:

与持证危废经营单位签订合同;

通过“固废管理系统”完成电子联单申报;

保留转移、处置记录至少5年。

违规处置将面临10万元以上100万元以下罚款,甚至刑事责任。

四、推动绿色回收的建议

为提升含溴废液处理效率与安全性,建议:

1、建立区域性溴化锂回收中心,集中处理降低边际成本;

2、推广“以旧换新+溶液回收”商业模式,激励用户规范处置;

3、加快制定再生溴化锂溶液行业标准,打通回用渠道;

4、研发低成本溴回收技术(如电渗析提锂),提升资源价值。

综上所述,溴化锂制冷机组的绿色退役,关键在于含溴废液的安全闭环管理。通过技术升级、制度完善与产业链协同,不仅能有效防控环境风险,更能将“废液”转化为“资源”,真正实现经济效益与生态效益的双赢。在“无废城市”和循环经济加速推进的背景下,安全、规范、高效的含溴废液处理体系,将成为吸收式制冷行业可持续发展的基石。